染料废水具有色度大、成分复杂、不易降解等特点,已成为污染生态环境和水域的重要污染源之一。亚甲基蓝(MB)是印染废水中的典型污染物,排放后会降低水体透光度、阻碍水生植物光合作用。吸附法因其工艺简单、效率高、无二次污染等优点,是MB废水治理中最常用的方法之一。
当前广泛使用的粉状活性炭存在回收成本高、再生困难等问题,使用易回收、易再生的颗粒活性炭替代粉状活性炭,是解决染料废水治理成本高的有效途径。活性炭粒度(目数)是影响其吸附性能的重要参数。研究表明,不同目数的活性炭其结构密度、颗粒密度、颗粒内孔隙率及颗粒直径均存在差异。
1、活性炭的粒径与基本性质
1.1 目数与粒径的对应关系
据报道,20-40目活性炭的颗粒直径约为0.420–0.841 mm,而50-140目的活性炭颗粒直径降至约0.105–0.297 mm。随着目数增大(颗粒更细),结构密度和颗粒密度均略有上升,颗粒内孔隙率也相应增加,而颗粒直径明显减小。因此,20-50目的颗粒活性炭粒径介于上述两种规格之间,兼顾了比表面积与流体力学性能。
1.2 颗粒活性炭的吸附性能指标
活性炭的亚甲基蓝值是评价其中孔结构的重要指标。亚甲基蓝分子尺寸较大(约1.5 nm),只能进入活性炭的中孔和部分大孔。因此,亚甲基蓝值主要反映活性炭中孔结构的发达程度。
通过优化制备工艺,可以同时获得良好的微孔和中孔结构,使活性炭同时具有高碘值和高亚甲基蓝值。
2、颗粒活性炭的制备与性能优化
2.1 制备工艺
煤制活性炭的最佳工艺条件研究表明:粒度180目、筛余量小于3%、粘结剂用量为原料粉的30%、炭化温度560–600℃、合适活化温度850–900℃。以农业废弃物(如玉米芯)为原料制备生物质活性炭,也是一种低成本的有效途径。
采用正交试验分析玉米秸秆、花生壳和松籽壳等原料在不同粘结剂含量和活化时间下制得颗粒活性炭的吸附性能,结果较佳工艺为:原料玉米秸秆、粘结剂含量35%、活化时间45分钟,所得颗粒活性炭碘值为828.60 mg/g、亚甲基蓝吸附值为143.22 mg/g、比表面积为604.98 m²/g。
2.2 颗粒活性炭的表面特性
颗粒活性炭表面具有大量微小的孔隙,能够有效吸附各种物质。通过扫描电镜(SEM及EDS)等手段可以研究其吸附重金属的机理。
3、吸附动力学与等温线研究
3.1 吸附动力学
颗粒活性炭对MB的吸附过程符合准二级动力学模型,颗粒内扩散模型分析表明内扩散及外扩散都是吸附的限速因素。此外,玉米芯基活性炭对水中锌离子的吸附动力学行为也符合准二级动力学方程。
研究表明,粉末活性炭对MB溶液的去除速率非常快,在吸附开始的前10分钟内可去除溶液中95%的MB。活性炭对MB的吸附量在溶液pH值为8时达到最大。
3.2 吸附等温线
颗粒活性炭对MB的吸附等温线遵循Langmuir模型。平衡吸附量受吸附初始质量浓度和吸附温度的影响较大,最佳吸附温度为25℃,受溶液pH值影响较小。
3.3 影响吸附的因素
颗粒活性炭更适合高浓度MB的吸附,吸附速率随溶液初始质量浓度的降低而降低。煤制活性炭去除水污染物的效能受原煤炭、活化温度、活化时间等工艺条件影响。
4、再生性能
颗粒活性炭的一个重要优势是易于再生。吸附后的颗粒活性炭在300℃热再生30分钟后,MB吸附值可达到240 mg/g,恢复达初始样品的94.12%;反复吸附再生4次后,颗粒活性炭的MB吸附值仍保持在85%以上。在解吸方面,酸解吸法比电场干预解吸法能取得更好的效果。
5、应用前景
5.1 重金属废水处理
玉米芯基活性炭可用于吸附锌、锰、铅等重金属,是一种低成本吸附剂。随着工业迅速发展,大量含重金属污水直接排入自然环境,活性炭吸附法为重金属废水治理提供了有效方案。
5.2 染料废水处理
颗粒活性炭凭借易回收、易再生的优势,替代粉状活性炭用于MB等染料废水治理,是解决当前染料治理成本高的有效途径。
6、结论
- 20-50目颗粒活性炭的粒径介于0.297–0.841 mm之间,兼顾了比表面积与流体力学性能。
- 颗粒活性炭对MB的吸附遵循Langmuir等温线,符合准二级动力学模型。
- 颗粒活性炭可在300℃热再生30分钟后恢复94%以上的吸附性能,具有良好再生性。
- 颗粒活性炭在重金属及染料废水治理中具有广阔的应用前景。
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