三(3,5-二甲苯基)膦（英文名称：Tris(3,5-dimethylphenyl)phosphine）是一种重要的有机膦配体，广泛用于过渡金属催化反应中。该化合物的CAS号为69227-47-0，分子式为C₂₄H₂₇P或[(CH₃)₂C₆H₃]₃P，分子量为346.44。三(3,5-二甲苯基)膦具有对称的"三联体"分子结构，中心磷原子与三个苯环配位，每个苯环的3,5位各有一个甲基取代基。通过X射线晶体学研究表明，该化合物的C-P-C键角约为109.5°，与三苯基膦的103°相比明显增大，这主要是由于邻位甲基的空间位阻效应所致。C-P键长的实测值约为1.84 Å。在立体构型方面，每个苯环上的甲基采取有利于降低空间排斥的构象，使得整个分子呈现扭曲的对称结构。此外，该配体的Tolman锥角估计为151°，表明其具有中等大小的空间位阻。

三(3,5-二甲苯基)膦作为膦配体，因其适中的电子给体能力和可控的立体位阻，在多种过渡金属催化反应中表现优异。在交叉偶联反应方面，该配体可参与构建多种催化体系，包括Suzuki-Miyaura偶联反应、Buchwald-Hartwig交叉偶联反应、Heck反应、Hiyama偶联反应、Negishi偶联反应、Sonogashira偶联反应以及Stille偶联反应。

在不对称催化反应领域，三(3,5-二甲苯基)膦在手性配体的构建中发挥重要作用。铜催化的不对称反应方面，该配体可用于铜-氢催化选择性硅化反应，实现硅烷的立体选择性合成，也可用于硅立体中心硅烷的构象刚性比较研究，帮助比较不同硅烷的构象刚性与反应选择性的关系。在不对称氢化反应中，该配体可应用于铜/双膦催化剂催化异芳酮和烯酮的不对称氢化反应，以及高选择性铑催化氢化反应的应用。此外，由三(3,5-二甲苯基)膦衍生出的手性配体包括(R)-1-[(S)-2-(Diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyldi(3,5-dimethylphenyl)phosphine等，可用于不对称合成，ee值可达约95%。

在金属配合物合成方面，三(3,5-二甲苯基)膦可作为配体参与合成多种金属有机配合物。例如钌配合物，如μ²-μ²-羰基-二氯-[三(3,5-二甲苯基)膦]合钌配合物，用于羧酸氢化催化剂的设计。铑配合物可用于酮的不对称氢化。钼配合物如trans-acetyl-dicarbonyl(cyclopentadienyl)[tris(3,5-dimethylphenyl)phosphine]molybdenum(II)，其中芳香环上的甲基影响超分子组装。还有手性铑催化剂，如二氯代[(R,R)-1,2-二苯基乙二胺]双[三(3,5-二甲苯基)膦]合铑(II)，可与手性双膦配体竞争用于酮的不对称氢化。

三(3,5-二甲苯基)膦的物理性质分析显示，苯环上的甲基作为电子给体，使膦原子上的电子密度增加，从而增强金属-配体键合作用，提升催化活性。在热稳定性方面，甲基的存在提高了化合物的热稳定性，其熔点为160-163°C，高于三(p-甲氧基苯基)膦的131-134°C。此外，该化合物可溶于多种有机溶剂，便于在催化反应中使用。

三(3,5-二甲苯基)膦是一种重要的有机膦配体，具有以下主要特点：结构明确，通过X射线晶体学已确定其三维结构，C-P-C键角为109.5°左右；催化性能优异，广泛应用于Suzuki、Heck等多种偶联反应以及不对称氢化反应；手性衍生潜力大，可转化为多种手性配体，在不对称合成中应用广泛。

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